using isodesmic reaction to determine pKa

Assalamu’alaikum warahmatullahi wabarakatuh..

Kita memasuki bahasan akhir cara menentukan pKa yaitu dengan isodesmic proton exchange. Dengan cara ini pKa akan ditentukan berdasarkan kemiripan struktur antara asam yang kita cari pKanya dengan asam yang menjadi referensi. Dengan cara ini maka kesalahan di delta G_gas dan perhitungan delta G_solvasi akan diminimalkan dan kita tidak perlu mencari delta G_solvasi untuk H+.

Skema reaksi isodesmik untuk mencari pKa adalah sebagai berikut :
isodesmikDi mana Href merupakan senyawa yang dijadikan referensi. Delta G_soln bisa dicari menggunakan rumus

delta G_soln = GPA_exp HA – GPA_exp Href + delta G_solv A- + delta G_solv Href – delta G_solv HA – delta G_solv ref-

Misalnya kita ingin mencari pKa untuk asam asetat menggunakan metilasetat sebagai asam referensinya. Nilai delta G_solv untuk asam asetat dan ion asetat diperoleh dari perhitungan sebelumnya dan untuk metil asetat dan enolat metil asetat diperoleh dengan cara yang sama untuk mendapatkan nilai delta G_solv asam asetat dan ion asetat.

delta G_soln= 1427-1528 + -4.158 + -302.82 – -23.646 – -277.662 = -106.67
pKa = -106.67/(2.303*8.314*298.15/1000)+25 = 6.3

Hasil yang diperoleh ternyata tidak lebih baik daripada menggunakan direct method dan menggunakan GPA. Hal ini mungkin karena kemiripan antara asam asetat dengan metil asetat rendah sehingga kurang akurat hasilnya atau bisa saja karena dibutuhkan settingan pcm yang berbeda untuk metil asetat, ini yang belum kuperiksa lebih lanjut. Oke, cukup sekian dan semoga bermanfa’at!

# https://www.uow.edu.au/~adamt/Trevitt_Research/Links_files/pKa%20workshop%20slides.pdf

Leave a Reply

Fill in your details below or click an icon to log in:

WordPress.com Logo

You are commenting using your WordPress.com account. Log Out / Change )

Twitter picture

You are commenting using your Twitter account. Log Out / Change )

Facebook photo

You are commenting using your Facebook account. Log Out / Change )

Google+ photo

You are commenting using your Google+ account. Log Out / Change )

Connecting to %s